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Micron Document

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<title>Rückbindung</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Rückbindung</span></h1>

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<p><b>Rückbindung</b> oder auch <b>Rückgabebindung</b> ist ein Begriff aus der <a href="Molek%C3%BClorbital" class="mw-redirect" title="Molekülorbital">Molekülorbitaltheorie</a>, der sich auf die <a href="Ligandenfeldtheorie" class="mw-redirect" title="Ligandenfeldtheorie">Bindungsverhältnisse in Komplexen</a> von <a href="%C3%9Cbergangsmetalle" title="Übergangsmetalle">Übergangsmetallen</a> bezieht. Prinzipiell sind je nach Art des Zentralatoms und der Liganden σ-, π- und δ-Rückbindungen möglich, die zusammen mit σ- und π-Hinbindungen auftreten können. Damit gleichbedeutend sind die Begriffe <i>σ-, π-</i> und <i>δ-Akzeptorbindungen</i>, bzw. <i>σ-</i> und <i>π-Donatorbindungen</i>. Vor allem π-Rückbindungen spielen eine bedeutende Rolle in der <a href="Komplexchemie" title="Komplexchemie">Komplexchemie</a>.

</p><p>Eine π-Rückbindung liegt vor, wenn das zentrale Metallatom durch σ-Hinbindungen der Liganden einen Ladungsüberschuss aufweist und dieser kompensiert wird, indem die <i>π-Akzeptor-Liganden</i> (auch <i>π-Säure-Liganden</i>) mit umstrukturierbaren Mehrfachbindungen Elektronen aus den <a href="D-Orbital" class="mw-redirect" title="D-Orbital">d-Orbitalen</a> des Zentralatoms aufnehmen. Formal kann dieser den Komplex stabilisierende Ladungsausgleich mit <a href="Mesomerie" title="Mesomerie">mesomeren Grenzformeln</a> beschrieben werden, wobei das Metallatom eine Anzahl von Außenelektronen gemäß der <a href="18-Elektronen-Regel" title="18-Elektronen-Regel">18-Elektronen-Regel</a> anstrebt. Derartige π-Rückbindungen treten normalerweise bei Übergangsmetallen mit niedrigen <a href="Oxidationsstufe" class="mw-redirect" title="Oxidationsstufe">Oxidationsstufen</a> (0 oder negativ) auf.

</p><p>So erfolgt z. B. beim <a href="Nickeltetracarbonyl" title="Nickeltetracarbonyl">Nickeltetracarbonyl</a> Ni(CO)<sub>4</sub> durch Überlappung eines besetzten <a href="Molek%C3%BClorbitaltheorie#σ-Orbital" title="Molekülorbitaltheorie">σ-Orbitals</a> des CO-Moleküls mit einem leeren d-Orbital des Metallatoms eine Ladungsübertragung vom Liganden auf das Zentralatom. Außerdem steht mit dem π*-Orbital am CO-Molekül ein energetisch niedrig liegendes unbesetztes <a href="Molek%C3%BClorbitaltheorie" title="Molekülorbitaltheorie">π-Molekülorbital</a> zur Verfügung, das mit einem besetzten d-Orbital vom π-Typ des Zentralatoms eine Elektronenakzeptor-π-Bindung ausbilden kann. Gleichzeitig ist damit eine Elektronenübertragung vom Zentralatom zum Liganden verbunden, was sich auch an der Änderung der Formalladung für Ni von 4− (ohne π-Rückbindung) zu 0 (mit π-Rückbindung) ersehen lässt.

</p><p>Durch die Besetzung antibindender Ligandenorbitale des π-Akzeptors wird beispielsweise die Bindungsordnung des CO etwas erniedrigt, was in vielen Carbonylkomplexen zu einer Verlängerung des Atomabstands C-O von 112,8 pm auf 115 pm führt. Typische π-Akzeptor-Liganden sind <a href="Cyanid" class="mw-redirect" title="Cyanid">Cyanid</a> C≡N<sup>−</sup>, <a href="Kohlenmonoxid" class="mw-redirect" title="Kohlenmonoxid">Kohlenmonoxid</a> C≡O, <a href="Fulminat" class="mw-redirect" title="Fulminat">Fulminat</a> C≡N–O<sup>−</sup>, <a href="Isonitrile" title="Isonitrile">Isonitrile</a> C≡N–R, <a href="Acetylen" class="mw-redirect" title="Acetylen">Acetylenid</a> C≡C<sup>2−</sup> und das <a href="Nitrosylverbindungen" title="Nitrosylverbindungen">Nitrosylkation</a> N≡O<sup>+</sup>.

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<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Siehe_auch">Siehe auch</h2></div>

<ul><li><a href="Dewar-Chatt-Duncanson-Modell" title="Dewar-Chatt-Duncanson-Modell">Dewar-Chatt-Duncanson-Modell</a></li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Quellen">Quellen</h2></div>

<ol><li><a href="Arnold_F._Holleman" title="Arnold F. Holleman">A. F. Holleman</a>, <a href="Egon_Wiberg" title="Egon Wiberg">E. Wiberg</a>, <a href="Nils_Wiberg" title="Nils Wiberg">N. Wiberg</a>: <i><a href="Holleman-Wiberg_Lehrbuch_der_Anorganischen_Chemie" title="Holleman-Wiberg Lehrbuch der Anorganischen Chemie">Lehrbuch der Anorganischen Chemie</a>.</i> 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9, S. 1245–1246.<span class="editoronly" style="display:none;"></span></li>

<li>N. N. Greenwood und A. Earnshaw. <i>Chemie der Elemente</i>. 1. korrigierte Auflage, Weinheim, Basel, Cambridge, New York: VCH, 1990, Seite 390, ISBN 3-527-26169-9.</li></ol></div><div><div class="zim-footer">

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